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玉米儲存品質判斷規則新舊標準的對比及新標準的解讀
文章來源:哈爾濱市糧食研究所 作者: 更新時間:2025年9月11日

  糧食中含有一定的脂肪,脂肪水解生成甘油和脂肪酸。玉米胚部較大,脂肪含量較高。玉米在烘干、儲藏過程中,由于環境溫濕度的變化和微生物的影響,玉米細胞中的脂肪會不斷水解,導致其中游離脂肪酸含量不斷增加。糧食在儲存陳化的過程中,脂肪酸值變化較其它成分更敏感,因此把脂肪酸值作為玉米質量好壞的一個重要指標。所以在糧食儲存過程中,準確掌握脂肪酸值的情況非常重要。

  國家糧食局標準質量中心對GB/20570-2006進行了一定的修改,由GB/20570-2015代替了2006年的標準。現將新標準中的一些變化綜述如下。

  1 玉米儲存品質指標的變化

  按儲存品質的優劣將玉米分為宜存、輕度不宜存和重度不宜存三類。宜存指標中的脂肪酸值(K0H/干基)指標由GB/20570-2006中≤50mg/100g,調整為≤65mg/100g。原因:近年來玉米的脂肪酸值有變大的趨勢。

  2 玉米脂肪酸值測定方法的變化

  新標準中玉米脂肪酸值測定方法的變化之處有以下幾點:

  2.1新標準增加了儀器法,包括電位滴定儀法和自動滴定儀法。其中電位滴定儀法按照國標GB/T29405-2012操作;而自動滴定儀法為本標準新增方法。因為手工滴定法中一些不可控因素會極大的影響脂肪酸的測定結果。

  2.2手工滴定法的原理,在原理中就明確了操作的溫度環境,是在室溫(15℃~25℃)條件下,而原標準是在注解中以小字形式出現。新標準的原理中明確說明用無水乙醇提取的是試樣中的游離脂肪酸,更加明確和嚴謹。試樣粉碎后脂肪酸值會隨著放置時間的延長和環境溫度的變化而變化,因此,原理中明確限定了實驗操作的溫度環境。

  2.3試劑:新標準中,規定0.5mol/L氫氧化鉀標準儲備液的配置與標定按GB/T 601執行。而略去了原標準中0.5mol/L氫氧化鉀標準儲備液的配置與標定過程。

  2.4試劑:調至中性的95%的乙醇,由原標準的小字注解部分,變為大字部分,并在順序上提前。說明其重要性。中性的95%乙醇獲得的方法是用堿液滴定,滴定前在95%乙醇中加酚酞指示劑,指示劑的用量由原標準的3~5滴,明確為5滴。

  2.5儀器設備:濾紙由原標準的中速定性濾紙調整為快速定性濾紙。是為了減少操作過程中乙醇的揮發,從而保證濾液中游離脂肪酸的含量。

  2.6 操作步驟:

  試樣準備:檢驗樣品粉碎細度,和粉碎樣品的注意事項由原標準的小字注解調整為正文內容,新標準中指出:樣品制備完畢后,應立即進行游離脂肪酸的提取,制備樣放置時間不能超過2個小時。

  試樣處理:新標準中增加了對濾液來不及測定時,應蓋緊比色管瓶塞,放置于4℃~10℃條件下保存,放置時間不能超過24小時。蓋緊比色管瓶塞也是為了防止乙醇揮發,而影響其中游離脂肪酸的濃度。測定:滴定前酚酞指示劑由原標準的3~4滴,調整為5滴。在對脂肪酸值的測定過程中發現,其提取液顏色較深,滴定終點不易判定,因此新標準中適當增加了指示劑的用量,這樣可使滴定終點的顏色變化更明顯。滴定時對光線的要求由小字改為正文,對于難于判定終點的提取液仍保留了對照法,卻刪去了加活性炭粉末的方法,原因可能與活性炭除了能吸附色素以外,也能吸附脂肪酸,導致測定結果偏低有關。

  結果轉換:新表中新增了結果轉換成氫氧化鈉的轉換系數。脂肪酸值的表示方法可以為中和100g干物質試樣中游離脂肪酸所需氫氧化鈉的毫克數表示,這時只需在氫氧化鉀計算結果中乘以換算系數0.7130。因為,

  公式中的56.1為K0H的相對分子質量,56.1x0.7130=40.0就是Na0H的相對分子質量。

  3 玉米品評實驗方法中的變化

  參考樣品的選擇和保存:

  參考樣品由原來的從脂肪酸值50mg/100g,和78mg/100g的玉米樣品3~5份中選出1份作為參考樣品,調整為從脂肪酸值65mg/100g和80mg/100g左右的玉米樣品3~5份中選出1份作為參考樣品。這是為了適應玉米儲存品質指標的變化。

  4 獲得中性的95%乙醇方法的探討:

  標準中規定先配置0.5mol/L氫氧化鉀標準儲備液:0.01mol/L氫氧化鉀標準滴定溶液在測定脂肪酸值前稀釋,稀釋用乙醇應事先調整為中性,并具體說明調整的方法。乙醇是偏酸性的,直接用來稀釋氫氧化鉀標準儲備液會影響0.01mol/L氫氧化鉀標準滴定液的濃度,從而最終影響測定結果,因此必須事先調至中性。而關于如何將95%乙醇調整為中性,本人不甚理解,現拿出來與同仁們一同探討。

  GB/20570-2015附錄A中A.1.2.3中內容如下:請問:滴定95%乙醇的氫氧化鉀標準滴定溶液(A.1.2.7)在哪?從試劑的配置順序來看,我們先配置了0.5mol/L氫氧化鉀標準儲備液,并用基準物質鄰苯二甲酸氫鉀進行了標定。僅此而已。接下來,我們要中和95%乙醇獲得中性95%乙醇,接著再用中性的95%乙醇來稀釋氫氧化鉀標準儲備液,就可以得到0.01mol/L以氫氧化鉀標準滴定溶液,最后用氫氧化鉀標準滴定液來滴定試樣提取后的濾液。

  所以,中和95% 的乙醇是否應該改成用0.5mol/L氫氧化鉀標準儲備液? 即使儲備液的濃度大,對實驗造成的誤差大一些。

  為了嚴格按照國家標準進行操作,我在試驗中是這樣做的:先用95%乙醇(未中和過的)去稀釋0.5moM氫氧化鉀標準儲備液,稀釋50倍,獲得濃度為0.01 mol/L 的氫氧化鉀溶液,此溶液的實際濃度要低些,因為95%乙醇是偏酸性的。接著用該氫氧化鉀溶液去滴定95%乙醇,記錄20mL95%乙醇消耗該堿液的毫升數,再按此比例用該堿液去中和95%乙醇,獲得中性95% 乙醇。

  這樣就可以用中性95% 乙醇去稀釋0.5 mol/L 氫氧化鉀標準儲備液,來獲得0.01 mol/L 氫氧化鉀標準滴定溶液。

  此方法千回百轉,不知是否可行? 希望標準起草中心的專家們能給予回應。

  
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